Bir çiftlik sahibinin politikacıya dönüşen oğlu Guinn Williams'a lakabı "Big Boy" (ve o da öyleydi - 6' 2" çoğunlukla sağlam kaslardan çiftliklerde çalıştığı ve yarı profesyonel ve profesyonel beyzbol oynadığı yıllar) Will Rogers, 1919'da ilk filmlerinden birini birlikte çekti. Her ne kadar babası West Point'e gitmesini istemişti (orduda subay olarak görev yapmıştı). I. Dünya Savaşı sırasında), Williams her zaman oyunculuk yapmak istemiş ve 1919'da Hollywood'a taşındı. Kovboy ve rodeo binicisi olarak edindiği deneyim dublör olarak çalışmaya başladı ve yavaş yavaş oyunculuğa doğru ilerledi. Rogers ile arkadaş oldu ve birlikte yaklaşık 15 film çektiler. Ayrıca, yakın zamanda eleştirmenlerin beğenisini kazanan bir filmde sessiz filmde Charles Farrell ve Janet Gaynor ile birlikte rol aldı Lucky Star'da (1929) Janet Gaynor'ın sevgisini kazanmak için Charles Farrell'ın canlandırdığı savaştan dönen bir gaziyle rekabet eden bir zalimi oynadı. Daha sonra sessiz filmlerden sesli filmlere kolayca geçiş yaptı. Ayrıca bir dizi düşük bütçeli western filminde rol almasına rağmen 1930'ların başlarında ve ortalarında yardımcı oyuncu olarak kendini gösterdi. 1930'ların sonu ve 1940'ların başında, özellikle de Warner Bros. gibi son derece başarılı western filmlerinde rol aldı. Kahramanlar Diyarı (1939) ve Santa Fe Trail (1940) ile arkadaşları Errol Flynn ve Alan Hale. Williams'ın uzmanlık alanı biraz silik ve çabuk sinirlenen ama temelde iyi bir yardımcı, bir rol sonraki 20 yıl boyunca çalacaktı. Ayrıca sesli filmler de yaptı kovboy filmlerinden başka filmlerde de oynadı, Talih Güneşi (1937). Son zamanlarında kariyerinde, televizyon izleyicilerinin kalbini düzenli olarak oynadığı Pete rolüyle kazandı. Sirk Çocuğu (1956) filminde komedi yolcusu. 1960'ların başında Williams'ın sağlığı bozulmaya başladı, bu da son filminde fark edildi, Dehşet ülkesi (1961), burada Küçük bir rolü vardı ve ne yazık ki hiç iyi görünmüyordu. Ölüm sebebi kısa bir süre sonra üremik zehirlenme.