Cherry Hill, New Jersey'de doğan Ali, on üç yaşında modelliğe başladı ve oyunculuk eğitimi almak için Los Angeles'a taşınmadan önce dünyayı dolaştı. İlk profesyonel oyunculuk işi Chicago Sons (1997) adlı televizyon dizisindeki bir roldü. İlk çıkışını, meşhur krem şantili bikini sahnesinin de yer aldığı lise futbol draması Kazanma Hırsı'nda (1999) yaptı. Lanetli Tepe (1999) ve Son Durak (2000) adlı korku filmlerindeki rolleriyle oyunculuk kariyerini ilerleten Larter, Colin Farrell ile birlikte gişede kötü bir performans sergileyen Western komedisi Amerikan Haydutları'nda (2001) rol aldı. Aynı yıl, komedi filmi Bu Nasıl Sarışın'da "Brooke Taylor Windham" rolünde Reese Withers ile birlikte oynadı! (2001) adlı komedi filminde Reese Witherspoon ile birlikte rol aldı.İşlerin gidişatından memnun olmayan Larter, hayatını ve kariyerini yeniden değerlendirmek için 2002 yılında New York'a taşındı. Son Durak 2 (2003) adlı devam filminde "Clear Rivers" rolünü yeniden canlandırdı ve başrolde yer aldı. Bir yıl sonra, HBO komedi dizisi Entourage'ın (2004) pilot bölümünde kendisi olarak kamera karşısına geçti ve Three Way'de (2004) "Isobel Delano" rolünü oynadı. Aşk gibi bir şey (2005) filminde "Gina"rolünü oynadı."Larter 2006 yılında Los Angeles'a geri döndü ve NBC bilimkurgu draması Kahramanlar'da (2006) bir rol için seçmelere katıldı. Pilot bölüm 25 Eylül 2006'da başarılı reytingler ve birçok eleştirmen tarafından yeni Kayıp (2004)" olarak ilan edildi. Dizi, azalan reytingler ve yüksek yapım maliyetleri nedeniyle iptal edildiğinde 4 Sezonda toplam 77 bölüm sürdü. Kahramanlar'da (2006) oynadığı süre boyunca Larter birkaç kez filmde rol aldı. Bunlardan ilki, yedi haneli bir maaş aldığı Bollywood filmi Marigold (2007) oldu. Film öncelikle olumsuz eleştirilerle karşılandı. Ayrıca Capcom video oyunlarına dayanan popüler film serisinin 3. bölümü olan Ölümcül Deney 3: İnsanlığın Sonu'nda (2007) rol aldı. Aynı adlı video oyunu karakterine dayanan "Claire Redfield" karakterini canlandırdı. Film, eleştirel bir fiyasko olmasına rağmen yapım bütçesini üçe katlayan bir gişe başarısı elde etti. Larter ayrıca doğrudan DVD'ye aktarılan mağara adamı komedisi Homo Erectus'ta (2007) da rol aldı. Filmde, Aralık 2007'de nişanlandığı aktör Hayes MacArthur ile birlikte rol aldı. 2009'da Larter, gerilim filmi Obsessed'te (2009) Beyoncé ve Idris Elba ile birlikte rol aldı. Film gişede bir numaraya yükseldi ancak bazı eleştirmenler tarafından Öldüren Cazibe (1987) ile karşılaştırılarak olumsuz eleştiriler aldı. Larter ve MacArthur bu yıl Maine'de küçük bir törenle evlendi, konuklar arasında Larter'ın yakın arkadaşı Amy Smart da vardı. Paul W.S. Anderson'ın yönettiği Ölümcül Deney 4: Ölümden Sonra (2010) ve Ölümcül Deney 6: Son Bölüm (2016) filmlerinde Claire Redfield rolünü yeniden canlandırdı.