Alessandra Corine Ambrosio Brezilya'nın Rio Grande do Sul bölgesindeki Erichim kasabasında İtalyan, Polonyalı ve Portekiz kökenli benzin istasyonu sahibi bir ailenin çocuğu olarak dünyaya geldi. Henüz 12 yaşındayken yerel modellik kurslarına başladı ve iki yıl sonra 1996'da Brezilya'nın efsanevi 'Elite Model Look' yarışmasına katılarak 20 finalist arasında yer aldı. 15 yaşındayken, top modeller Gisele Bündchen ve Caroline Trentini'yi keşfetmesiyle tanınan Dilson Stein için modellik yapmaya başladı. Modellik işi, Brezilya Elle dergisinin kapak sayfasında yer aldığında doğru yola girdi. Daha sonra, 2000 Sonbahar Milenyum Kampanyası için Guess ile anlaştı. Amerikan iç çamaşırı markası 'Victoria's Secret' tarafından 2000 yılında işe alındı ve defilesinde podyuma çıktı. 2004 yılında, Rosa Cha'nın bir bölümü olarak kendi mayo serisi Alessandra Ambrosio by Sais'i piyasaya sürdü ve ilk ayında 10.000 adet satılarak iyi karşılandı. The Victoria's Secret Fashion Show'da (2005) tamamen şekerden yapılmış iç çamaşırlarıyla modellik yaptı. 2009 yılında, Brüno (2009) filminin tanıtımı için Sacha Baron Cohen ile birlikte Marie Claire'in Temmuz sayısının kapağında yer aldı. 2012 İlkbahar/Yaz koleksiyonu için Brezilyalı spor giyim firması Colcci için Amerikalı model-aktör Ashton Kutcher ile birlikte bir reklam kampanyasında yer aldı ve böylece markanın yeni yüzü oldu.Kendi moda ve yaşam tarzı markası Ale by Alessandra'yı tanıttı, ABD'li perakendeci Cherokee ile ortaklık kurdu ve 18-25 yaş grubu için bir dizi kadın resmi kıyafeti sundu.Ulusal Multipl Skleroz Derneği'nin elçisidir, kamu duyuruları aracılığıyla ve adını ve imajını kullanarak ihtiyaç sahiplerine yardım sunmakla ilgilenmektedir. Christian Dior, Rolex, Armani Exchange, Revlon, Ralph Lauren, Calvin Klein, Giorgio Armani, Escada, Moschino, Dolce & Gabbana, Fendi ve Next dahil olmak üzere birçok büyük markanın yüzü olmuştur. Prada, Louis Vuitton, Chanel, Oscar de la Renta, Marc Jacobs, Kenzo, Vivienne Westwood ve Giles Deacon gibi çeşitli yüksek profilli tasarımcılar için rampada yürüdü. 2006 yılında, bir tenis oyuncusu rolünü üstlendiği hit James Bond filmi Casino Royale (2006) ile beyaz perdedeki ilk çıkışını yaptı. The Tyra Banks Show (2005) ve Project Runway'de (2004) konuk jüri olmanın yanı sıra Entourage (2004), Late Night with Conan O'Brien (1993) ve The Late Late Show with Craig Kilborn (1999) programlarında televizyonda özel olarak yer almıştır.2007'de Annenizle Nasıl Tanıştım (2005) dizisinin The Yips (2007) bölümünde Victoria's Secret Melekleri Miranda Kerr, Adriana Lima, Marisa Miller, Heidi Klum ve Selita Ebanks ile birlikte rol aldı. Vogue, Harper's Bazaar, Ocean Drive, Lui, Wiener, Self, GQ, Elle, Cosmopolitan, Flair, Vanity Fair, Russh, Marie Claire, Numero ve Grazia gibi çok sayıda moda dergisinde kapak modeli olarak yer aldı.Bu Brezilyalı bebek, Ocean Drive, Vogue, Glamour, Love, W, Lui France, V, Harper's Bazaar, El Pais için S Moda ve Interview gibi çeşitli üst düzey editöryallerde yer aldı.DNA Models (New York), Way Model Management (Sao Paulo), Viva Model Management (Paris ve Londra) ve Priscilla's Model Management (Sydney) gibi çeşitli uluslararası model ajanslarıyla çalıştı.MTV Müzik Ödülleri ve Fashion Rocks gibi ödül şovlarında sunuculuk yaptı.