Rocìo Muñoz Morales Madrid'de doğdu. Moda ve dans alanında ilk adımlarını attıktan sonra oyuncu olmak için eğitim aldı. 2012 yılında Paolo Genovese'nin Immaturi - Il Viaggio filmiyle İtalyan sinemasına giriş yaptı ve birkaç yıl sonra Rai1'deki başarılı dizi Un Passo Dal Cielo'nun kadın kahramanı olarak seçildi. 2015 yılında Carlo Conti ile birlikte 65. Sanremo Müzik Festivali'nde beş akşam boyunca sunuculuk yaptı. Aynı yıl Alberto Negrin'in Tango Per La Libertà filminin başrol oyuncusu olarak Rai1'e geri döndü ve sonraki yıllarda Sarah Jessica Parker ile All Roads Lead To Rome, Tu Mi Nascondi Qualcosa, en son They Talk To me, Tre Sorelle, (Im)perfetti criminali ve Una Gran Voglia Di Vivere gibi çeşitli sinema filmlerinin kadrosunda yer aldı. Rocío, İtalya'daki aktrislik çalışmalarını İspanya'da paralel ilerleyen bir kariyerle dönüşümlü olarak sürdürmektedir. TVE1 için başarılı programlar sunmakta ve çok sayıda reklam kampanyasının referans kaynağı olmaktadır. Tiyatro ve yazarlığa da tutkuyla bağlı olan sanatçı, 2017'de Certe Notti'de ve daha sonra Di' Che Ti Manda Picone, Love Letters, Sherlock Holmes and the Crimes of Jack the Ripper ve Fiori d'acciaio'da başrol oynadı. 2021'de Sonzogno tarafından yayınlanan ve Margutta Edebiyat Ödülü'nü kazandığı Un Posto Tutto Mio adlı ilk romanını yayınladı ve bunu geçen yıl Dove Nasce Il Sole izledi. Eylül 2022'de Venedik Uluslararası Film Festivali'nin kırmızı halısında vaftiz annesi olarak yürüdü. RaiUno kanalında prime time'da yayınlanan Tutti I Sogni Ancora In Volo adlı programda Massimo Ranieri ile birlikte sunuculuk yapmaktadır. Rocío, sadece zarafeti ve güzelliğiyle değil, aynı zamanda her projesine yaklaştığı profesyonellik ve sevgiyle de sevilen, vatandaşlığa kabul edilmiş bir İtalyan aktris.