Hem sahne hem de ekran oyuncusu olan Anna Gunn, kariyeri boyunca çok sayıda karmaşık ve güçlü karakteri canlandırdı.Anna, ailesi Sharon (Peters) ve Clemens Gunn, Jr. yetmişli yılların sonunda Cleveland, Ohio'dan Güneybatı'ya nakledildikten sonra Santa Fe, New Mexico'da büyüdü. Oyunculuğu Santa Fe Hazırlık Okulu'ndaki bir drama sınıfında keşfetti ve gençken Actor's Studio'dan iki zorlu öğretmenle çalışma şansına sahip oldu. Eğitim ve öğretimine Northwestern Üniversitesi'nin ünlü tiyatro bölümünde devam etti ve ilk yılında imrenilen bir burs ödülü kazandı. Northwestern'de geçirdiği süre boyunca Anna, İngiliz Amerikan Drama Akademisi'nde eğitim almak için bir dönem yurtdışına gitti ve Londra'daki ünlü Royal Court Tiyatrosu'nda okulun final projesinde sahne alma fırsatını yakaladı.Anna televizyon, film ve tiyatro arasında kolaylıkla geçiş yaptı. Anna, 2004 yılında HBO'nun çığır açan dizisi Deadwood'da (2004) Martha Bullock'u canlandırarak televizyondaki çıkış rolünü aldı ve daha sonra 2006 yılında En İyi Oyuncu Kadrosu dalında SAG adaylığı elde etti. Anna'nın Deadwood'un (2004) yaratıcısı David Milch'le ilişkisi ilk olarak NYPD Blue'da (1993) birlikte çalışarak başladı ve yunuslarla yüzmek için New York'tan kaçmak isteyen bir keş olan Kimmy rolünde unutulmaz bir performans sergiledi. Anna, Milch üzerinde öyle silinmez bir etki bıraktı ki, neredeyse dokuz yıl sonra Martha'nın önemli ve karmaşık karakteri için şablon oldu. Anna'nın bir diğer önemli rolü de David E. Kelley'nin The Practice (1997) dizisinde Dylan McDermott ve Lara Flynn Boyle'un karşısında ADA Jean Ward rolüyle dikkat çekti. Anna'nın kapsamlı televizyon kredileri arasında birçok TV filminde başrol oynaması ve Six Feet Under (2001), ER (1994), Boston Legal (2004), Law & Order (1990) ve Seinfeld (1989) gibi dizilerde konuk oyuncu olarak yer alması da bulunmaktadır.Anna'nın uzun metrajlı film çalışmaları arasında Gary Oldman ve Mary Steenburgen ile birlikte rol aldığı kara komedi Nobody's Baby (2001) yer almaktadır; filmin prömiyeri 2001 Sundance Film Festivali'nde yapılmıştır. 1998 yılında Tony Scott'ın yaz gişe rekorları kıran filmi Devlet Düşmanı'nda (1998) Jon Voight ile birlikte oynadı. İlk başrolünü 1995 yapımı bağımsız gerilim filmi Without Evidence'ta (1995) Angelina Jolie ile birlikte oynadı. Anna son olarak Kevin Smith'in Şeytanın İni (2011) filminde oynadı. Gelecek filmleri arasında Little Red Wagon (2012) ve 2012 Milano Film Festivali'nde En İyi Yardımcı Kadın Oyuncu dalında aday gösterildiği Sassy Pants (2012) yer almaktadır.Anna aynı zamanda sahnede de çok saygı duyulan ve aranan bir oyuncudur. 2009'un başlarında Los Angeles'taki Geffen Playhouse'da Daniel Sullivan'ın yönettiği Time Stands Still'in dünya prömiyerini yapan Donald Margulies'in oyununda foto muhabiri Sarah Goodwin rolünü üstlendi. 1999 yılında Ahmanson Tiyatrosu'nda ünlü yönetmen Sir Peter Hall'un yönettiği Measure for Measure'da Isabella rolünü oynadı. 1997'de Anna, Roundabout Tiyatrosu'ndaki The Rehearsal'da Roger Rees ile birlikte Broadway'deki ilk çıkışını yapmak üzere doğuya getirildi. Bundan önce, Mark Taper Forum'da Phyllida Lloyd'un yönettiği Hysteria'nın 1995 Amerika prömiyeri de dahil olmak üzere Los Angeles turnesinde oynadı. Los Angeles'a yerleşmeden önce Anna, Chicago'da sahne alarak etkileyici bir geçmiş oluşturdu. Northlight Theatre'da Uncommon Ground'da ve American Blues Theatre'da Keith Reddin'in Peacekeeper'ında Jeremy Piven'ın karşısında oynayarak olağanüstü eleştiriler aldı. Hatta Northwestern Üniversitesi'nde lisans öğrencisiyken Court Theatre'da eleştirmenlerce beğenilen The Beggar's Opera'da Lucy Lockit'i canlandırarak ilk profesyonel oyunculuk rolünü aldı. 2011 yılının sonlarında Anna, Alan Alda'nın yönettiği Radiance'ın dünya prömiyeri için Marie Curie rolüne kendini kaptırdı: Geffen Playhouse'da Daniel Sullivan tarafından yönetilen Marie Curie'nin Tutkusu için Marie Curie rolüne büründü ve övgü dolu eleştiriler aldı.AMC'nin Emmy ödüllü dizisi Breaking Bad'de (2008) Skyler White rolüyle yer aldı; bu rol Anna'ya 2013-2014'te kazanana kadar 2012 Drama Dizilerinde En İyi Yardımcı Kadın Oyuncu Emmy Adaylığı, 2012 Broadcast Television Journalist Association tarafından Critics'Choice Television Award için En İyi Yardımcı Kadın Oyuncu adaylığı ve 2012 & 2013 Screen Actor's Guild Award for Best Ensemble Cast ödülünü kazandırdı. Oyuncu kadrosu ayrıca 2008 Peabody Ödülü'nün sahibi oldu ve hem 2008 hem de 2011'de AFI Ödülü kazandı. Dizi ayrıca 2013 yılında Hollywood Yabancı Basın Altın Küre'si tarafından 2014 yılında kazanana kadar En İyi Televizyon Draması dalında aday gösterildi.