Tucson, Arizona'da doğan DeFer, müzikal tiyatro kariyerine 8 yaşında başladı ve lise boyunca "Bye Bye Birdie'deki Kim rolüyle devam etti.2003 yılında oyunculuk aşkının peşinden gitmek için Los Angeles'a gitti ve 2005 yılında Fox yapımı "The War at Home" dizisinde ilk düzenli rolünü aldı; CW'nin hit dizisi "Gossip Girl" dizisinde düzenli olarak Ivy Dickens/Charlie Rhodes rolünü oynadı. Ivy, Carol Rhodes tarafından gerçek Charlie Rhodes' güven fonuna erişim sağlamak için kızı Charlie gibi davranması için tutulan mücadele eden bir oyuncuydu. Gossip Girl" sona erdikten kısa bir süre sonra Kaylee, müzisyen eşi Michael Fitzpatrick (Fitz and the Tantrums) ile tanıştı ve üç oğlunu doğurup büyütmek için oyunculuğa birkaç yıl ara verdi: Theo, Bash ve Remy. Oyunculuğa 2021 yılında geri döndü.