Pier Paolo Pasolini tarafından keşfedilen çekici genç adam Luigi Barbini'nin oyunculuk kariyeri sadece yedi yıl sürdü. Çoğunlukla ustası için çalışan Barbini, onun beş filminde rol aldı ve en önemli rolünü "Il vangelo secondo Matteo" filmindeki Giacomo rolüyle üstlendi. Ayrıca Federico Fellini'nin "Giulietta degli spiriti" (1965) filminde bir rol aldı ve bir kılıç ve sandalet filmi de dahil olmak üzere yarım düzine filmde daha oynadı. 1971 yılında Luigi Barbini daha ciddi konular için oyunculuğu bıraktı. Gerçekten de Hukuk Fakültesi'nde hukuk okudu ve 1973 yılında hukuk doktoru oldu. Ayrıca Kutsal İlahiyat alanında (2004 yılında) ve Kilise'nin Sosyal Doktrini alanında da birer doktorası bulunmaktadır. 1960'ların sonundaki playboy'dan çok farklı.