Manchesterlı müzisyen Brian Matthews'un kızı olan Zoe, İngiltere'nin Stockport kentinde doğdu ve büyüdü. Üç kardeşin en küçüğü olan Zoe'nin iki ağabeyi de profesyonel müzisyen oldu. Oyunculuk alanında 35 yaşına kadar profesyonel bir kariyer yapmamıştır. Bir Nörobilim Profesörü ile evli ve bir oğlu var. Zoe hala sahne adı olarak kızlık soyadı olan Matthews'u kullanıyor.